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榨菜廢水尾水強(qiáng)化處理藻菌共生技術(shù)

更新更新時(shí)間:2025-04-25   點(diǎn)擊次數(shù):293次

重慶三峽庫(kù)區(qū)榨菜生產(chǎn)產(chǎn)業(yè)距今已有100多年的歷史,生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的榨菜廢水,這給三峽水庫(kù)的水環(huán)境保護(hù)帶來(lái)了極大的挑戰(zhàn)。榨菜企業(yè)污水處理系統(tǒng)排放的榨菜廢水尾水需達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB89781996)三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),尾水中CODNH4+-NNO3--NPO43--P濃度分別為390~41070~7530~3520~22mg/LTDS15~25g/L,其中的氮、磷濃度和鹽度依然較高,若將尾水直接排入自然水體會(huì)對(duì)水環(huán)境造成嚴(yán)重的危害,因此有必要對(duì)其做進(jìn)一步處理。

在污水處理中,生物法因經(jīng)濟(jì)高效、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用。但是生物法脫氮除磷需要同時(shí)滿足好氧和厭氧環(huán)境,且要精準(zhǔn)控制溶解氧(DO)梯度,增加了曝氣能耗,使得操作難度加大。另外研究表明,過(guò)高的鹽度會(huì)降低微生物活性,導(dǎo)致細(xì)菌胞漿分離,污泥絮體結(jié)構(gòu)被破壞,部分不耐鹽微生物死亡,嚴(yán)重影響生物處理效果。

由微藻和細(xì)菌組成的藻菌共生技術(shù)近年來(lái)受到了廣泛關(guān)注,其主要原理為利用微藻的光合作用產(chǎn)生氧氣,為異養(yǎng)細(xì)菌降解有機(jī)污染物供氧,同時(shí)細(xì)菌的代謝產(chǎn)物和呼吸作用產(chǎn)生的CO2又可以被微藻吸收。藻菌共生技術(shù)可省去曝氣裝置,降低污水處理能耗,提高污染物去除率,具有低成本、低能耗和高效能的特點(diǎn)。針對(duì)榨菜廢水尾水難處理、處理成本高、處理不的問(wèn)題,筆者擬采用固定化藻菌共生技術(shù)對(duì)其進(jìn)行處理,以期為榨菜廢水尾水的強(qiáng)化處理提供新思路。

1、材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)用水

榨菜廢水尾水取自重慶涪陵某榨菜廢水處理廠二沉池,采用已滅菌的聚乙烯桶取回。實(shí)驗(yàn)前,為除去廢水中的大顆粒物質(zhì)等,對(duì)榨菜廢水尾水進(jìn)行離心處理(4800r/min10min),再在121℃下高壓滅菌30min。經(jīng)上述預(yù)處理后,榨菜廢水尾水水質(zhì)如下:COD為(430±8mg/LNO3--N為(33.0±2mg/LNH4+-N為(70±0.8mg/LPO43--P為(20±0.5mg/LDO為(1.8±0.4mg/LTDS為(15±0.2g/LpH7.34±0.01

1.2 接種污泥

接種污泥取自重慶涪陵某榨菜廢水處理廠二沉池,濃度約為4000mg/L,在實(shí)驗(yàn)室分別采用好氧曝氣培養(yǎng)和厭氧培養(yǎng),培養(yǎng)用水為榨菜廢水尾水。

1.3 固定化微藻

實(shí)驗(yàn)用藻種為普通小球藻(FACHB-26),購(gòu)自武漢中科院水生生物研究所。采用BG11培養(yǎng)基培養(yǎng)微藻,培養(yǎng)期間平均光照度為2000lx,光暗時(shí)長(zhǎng)比為1212。收集對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的微藻細(xì)胞,在4℃下以8000r/min離心10min,并用無(wú)菌超純水洗滌3次。將收集到的純凈的小球藻微藻和高溫滅菌后的海藻酸鈉溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%)混合均勻,靜置4h,待混合溶液中的氣泡消失后,用注射器向混合液滴入氯化鈣溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%),使海藻酸鈉藻珠在氯化鈣溶液中固化12h。待藻珠固化后,使用去離子水沖洗3次。

1.4 實(shí)驗(yàn)裝置及方法

實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示,主體部分為透明的圓柱體(高為10cm,內(nèi)徑為8cm)。在距離圓柱體底部2cm的地方設(shè)有3個(gè)三角形的支撐,用以支撐圓形透明擋板,擋板厚度為0.5cm,均勻地分布著直徑為4mm的圓孔。透明擋板可以用來(lái)阻擋因產(chǎn)氧過(guò)高而漂浮起來(lái)的固定化小球藻,同時(shí)不會(huì)隔絕體系內(nèi)氣體交換及光照。在圓柱體頂部還有一個(gè)直徑為10cm的圓形透明蓋板,該蓋板中心及周邊有兩個(gè)小孔,中心小孔用來(lái)固定掛滿生物膜的碳刷。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用燈帶纏繞在反應(yīng)器外部為小球藻提供所需光照。

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10mL厭氧培養(yǎng)污泥加入反應(yīng)器,使其附著在碳刷上,待生物膜穩(wěn)定后再接種10mL好氧培養(yǎng)污泥。將該碳刷放在榨菜廢水尾水中,采用序批式模式培養(yǎng),當(dāng)出水各指標(biāo)連續(xù)3個(gè)周期均保持穩(wěn)定后,認(rèn)為掛膜成功。

3個(gè)圓柱形光生物反應(yīng)器中分別放入掛膜成功的碳刷、固定化小球藻以及同時(shí)放入碳刷和固定化小球藻,加入500mL榨菜廢水尾水,在只放碳刷的反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置曝氣裝置,采用氣體流量計(jì)調(diào)節(jié)曝氣量,控制體系內(nèi)DO濃度維持在3~4mg/L,監(jiān)測(cè)運(yùn)行過(guò)程中3組反應(yīng)器內(nèi)的污染物濃度,對(duì)比藻、菌和藻菌共生系統(tǒng)對(duì)榨菜廢水尾水的處理效果。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中全天保持光照,平均光照度為5000lx,小球藻投加量為0.1g/L,實(shí)驗(yàn)用水鹽度為(15±1g/L,實(shí)驗(yàn)溫度如無(wú)特殊說(shuō)明均為(25±1)℃,實(shí)驗(yàn)采用序批式運(yùn)行方式,水力停留時(shí)間為72h

1.5 分析項(xiàng)目與方法

COD采用便攜式分光光度計(jì)測(cè)定;鹽度采用電導(dǎo)率儀測(cè)定;DO濃度采用哈希HQ30D便攜式溶解氧儀測(cè)定;pH采用便攜式pH計(jì)檢測(cè);氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、總氮、磷酸鹽等指標(biāo)采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。

2、結(jié)果與分析

2.1 COD去除效果

生物膜、小球藻以及藻菌共生系統(tǒng)對(duì)榨菜廢水尾水中COD的去除效果如圖2所示。由圖2a)可知,在生物膜系統(tǒng)中,COD濃度在前60h內(nèi)逐漸下降,在60~72h內(nèi)基本趨于穩(wěn)定,說(shuō)明此時(shí)尾水中剩余的COD為難降解有機(jī)物,不易為微生物所利用。實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),COD濃度從初始的422mg/L降至33mg/L,去除率達(dá)到92.18%,去除效果較好,說(shuō)明接種的污泥活性很高,能很好地適應(yīng)榨菜廢水尾水并高效去除其中的有機(jī)物。

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由圖2b)可知,在小球藻系統(tǒng)中,COD濃度先下降后上升,在實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),COD濃度由初始的422mg/L升至753mg/LCOD濃度先降低的原因可能是,在小球藻剛接種到榨菜廢水尾水中時(shí),代謝方式為混合營(yíng)養(yǎng)代謝,即自養(yǎng)代謝和異養(yǎng)代謝同時(shí)存在,異養(yǎng)代謝會(huì)消耗尾水中的有機(jī)物;隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),COD濃度逐漸增加,這是因?yàn)樵谛∏蛟鍩o(wú)法進(jìn)一步去除榨菜廢水尾水中的COD時(shí),小球藻開(kāi)始以自養(yǎng)代謝為主,自養(yǎng)代謝會(huì)產(chǎn)生有機(jī)物,導(dǎo)致COD濃度逐漸升高。

由圖2c)可知,在菌藻共生系統(tǒng)中,COD整體去除速率隨著反應(yīng)時(shí)間先快后慢,在前12h內(nèi),COD濃度由初始的422mg/L迅速降至193mg/L,去除率達(dá)到54.26%;在12~72h內(nèi),COD濃度緩慢下降,終系統(tǒng)對(duì)COD的去除率為83.10%。后期COD去除速率下降的原因可能是,體系內(nèi)小球藻產(chǎn)氧量過(guò)高(測(cè)得48h時(shí)DO濃度為6.21mg/L),過(guò)高的溶解氧會(huì)抑制細(xì)菌對(duì)有機(jī)物的利用。藻菌共生系統(tǒng)對(duì)COD的去除效果比生物膜系統(tǒng)要差、比小球藻系統(tǒng)要好,說(shuō)明在藻菌共生系統(tǒng)中,有機(jī)物主要是由異養(yǎng)型微生物去除。

2.2 脫氮效果

生物膜、小球藻以及藻菌共生系統(tǒng)對(duì)榨菜廢水尾水中氮的去除效果如圖3所示。

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由圖3a)可知,在初12h內(nèi)NH4+-N濃度由初始的70.60mg/L顯著下降至48.39mg/L,去除率為31.46%;在12~60h內(nèi)NH4+-N去除速率開(kāi)始下降,60hNH4+-N濃度趨于穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),NH4+-N去除率達(dá)到48.06%,這表明硝化反應(yīng)主要發(fā)生在實(shí)驗(yàn)前期。實(shí)驗(yàn)前期進(jìn)行的硝化反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生NO3--NNO2--N,但是系統(tǒng)中幾乎未檢測(cè)到,說(shuō)明反硝化反應(yīng)十分高效,異養(yǎng)反硝化菌活性很高,與硝化菌產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng),從而降低了硝化反應(yīng)速率。另外,在前12h內(nèi)NO3--N濃度迅速降為0,在12~36h內(nèi)系統(tǒng)中未檢測(cè)到NO3--N,在48h后系統(tǒng)中逐漸出現(xiàn)了少量的NO3--N,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)NO3--N濃度為1.25mg/L。在實(shí)驗(yàn)前期,榨菜廢水尾水中DO濃度較低,且有機(jī)物含量豐富,為反硝化菌提供了良好的生長(zhǎng)環(huán)境,反硝化效果很好,之后系統(tǒng)中的DO濃度隨著曝氣而逐漸升高,維持在3~4mg/L,并且隨著反應(yīng)的進(jìn)行,有機(jī)物含量逐漸減少,反硝化反應(yīng)受到了一定的影響,故開(kāi)始出現(xiàn)少量NO3--N。從圖3a)可以看出,系統(tǒng)中的TNNH4+-NNO3--N為主,在前12h內(nèi)TN濃度迅速降低,隨后去除速率減緩,到實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)TN去除率為62.80%

由圖3b)可知,小球藻系統(tǒng)中的NH4+-N濃度在前48h內(nèi)幾乎呈直線下降的趨勢(shì),由初始的70.50mg/L降至1.51mg/L,至第60小時(shí)系統(tǒng)中的NH4+-N已去除,即固定化小球藻對(duì)榨菜廢水尾水中NH4+-N的去除率可達(dá)到100%。系統(tǒng)中NO3--N的去除過(guò)程可分為先慢后快再慢三個(gè)階段,在0~12h內(nèi)NO3--N去除速率較慢,僅由初始的34.49mg/L降至29.48mg/L,而12~24h內(nèi)NO3--N濃度陡降至4.25mg/L,隨后NO3--N濃度緩慢降低,終系統(tǒng)對(duì)NO3--N的去除率為99.86%。當(dāng)同時(shí)存在NH4+-NNO3--N兩種形態(tài)的氮時(shí),藻類優(yōu)先利用NH4+-N,直到大部分NH4+-N被去除,藻類才開(kāi)始吸收NO3--N。然而,在本次實(shí)驗(yàn)中固定化小球藻可以同時(shí)吸收NH4+-NNO3--N,這和以往研究得到的結(jié)果有所差異。此外,固定化小球藻對(duì)榨菜廢水尾水中TN的去除率高達(dá)99.95%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于生物膜法。

由圖3c)可知,在前48h內(nèi),菌藻共生系統(tǒng)對(duì)各形態(tài)氮的去除率均可達(dá)到100%。其中,NH4+-NTN的去除速率基本相同,NO3--N濃度在前6h內(nèi)由初始值33mg/L迅速下降至2.15mg/L12h之后NO3--N濃度降為0,表明藻菌共生系統(tǒng)對(duì)氮的去除效果非常好。

在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,3個(gè)系統(tǒng)均未檢測(cè)到NO2--N。藻菌共生系統(tǒng)的脫氮,固定化小球藻系統(tǒng)次之,生物膜系統(tǒng)的脫氮效果差。在藻菌共生系統(tǒng)中,小球藻和細(xì)菌協(xié)同共生,可以彌補(bǔ)生物膜法對(duì)榨菜廢水尾水中氮去除不佳的短板,并且兩者的互利共生使得系統(tǒng)的脫氮效果優(yōu)于小球藻系統(tǒng)。

2.3 除磷效果

生物膜、小球藻以及藻菌共生系統(tǒng)對(duì)榨菜廢水尾水中磷的去除效果如圖4所示。由圖4a)可知,生物膜系統(tǒng)中的PO43--P濃度先降后升,后趨于穩(wěn)定。PO43--P在前24h內(nèi)由初始值20.30mg/L降至15.06mg/L,在24~48h內(nèi)又上升至18.13mg/L,到實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),PO43--P去除率僅為10.69%,表明生物膜法對(duì)榨菜廢水尾水中PO43--P的去除效果很差。這可能是由于活性污泥中細(xì)菌在反應(yīng)前期過(guò)度吸收磷,隨后由于系統(tǒng)中有機(jī)物的缺乏而發(fā)生內(nèi)源性呼吸,將部分磷釋放到水體中。

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由圖4b)可知,小球藻系統(tǒng)中的PO43--P濃度呈先下降后上升再下降的趨勢(shì),在前36h內(nèi)由初始值20.30mg/L降至3.55mg/L,在36~60h時(shí)回升至11.22mg/L,隨后PO43--P濃度再次下降,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)PO43--P濃度為0.67mg/L,去除率高達(dá)96.70%PO43--P濃度升高的原因可能是,PO43--P首先會(huì)被快速吸附到藻細(xì)胞表面,然后被藻細(xì)胞緩慢消耗,在表面吸附的PO43--P與周圍的尾水達(dá)到平衡的過(guò)程中,有些藻細(xì)胞又被釋放到系統(tǒng)中;也可能是因?yàn)椋∏蛟暹^(guò)度增殖,導(dǎo)致部分藻細(xì)胞死亡裂解,釋放出PO43--P。接著PO43--P再下降的原因可能是,藻類生長(zhǎng)引起系統(tǒng)pH的升高,測(cè)得出水pH9.04,因此實(shí)驗(yàn)后期尾水中PO43--P去除的主要機(jī)制是磷酸鹽沉淀。

由圖4c)可知,在藻菌共生系統(tǒng)中,PO43--P濃度不斷下降,去除情況明顯呈現(xiàn)三段式,在前12h內(nèi)PO43--P濃度迅速下降,由初始值20.30mg/L降至10.73mg/L,去除率達(dá)到47.14%;在12~36h內(nèi)PO43--P濃度緩慢下降;36hPO43--P去除速率又開(kāi)始增大,終出水PO43--P濃度降為0PO43--P在前12h內(nèi)迅速降低的原因可能是由于海藻酸鈉的吸附作用;而后PO43--P去除速率減慢的原因可能是,小球藻會(huì)優(yōu)先利用海藻酸鈉吸附的PO43--P,再消耗尾水中的PO43--P,這與Li等人和Zhu等人的研究結(jié)果類似;36hPO43--P去除速率又增大,也是由于藻類生長(zhǎng)引起系統(tǒng)pH升高所致。在本實(shí)驗(yàn)中,PO43--P的去除率達(dá)到了100%,去除效果優(yōu)于小球藻系統(tǒng),且實(shí)驗(yàn)過(guò)程中沒(méi)有出現(xiàn)PO43--P反彈的情況,這是藻菌共同作用的結(jié)果。

在除磷方面,藻菌共生系統(tǒng)的,小球藻系統(tǒng)次之,生物膜系統(tǒng)差。藻菌共生系統(tǒng)對(duì)榨菜廢水尾水中磷的去除分為兩方面,一方面是固定化小球藻對(duì)磷的吸附、固定作用;另一方面是細(xì)菌和小球藻的協(xié)同共生作用,細(xì)菌和小球藻在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)向系統(tǒng)中釋放磷酸酶等胞外酶,其主要作用是將大分子有機(jī)物水解為CO2H2O、小分子有機(jī)酸等物質(zhì),通過(guò)細(xì)胞膜被細(xì)菌和微藻細(xì)胞利用,而細(xì)菌在利用這些物質(zhì)生長(zhǎng)的同時(shí)產(chǎn)生CO2、無(wú)機(jī)鹽以及生長(zhǎng)因子,進(jìn)而促進(jìn)藻細(xì)胞生長(zhǎng)。

3、結(jié)論

①分別采用生物膜、固定化小球藻以及藻菌共生系統(tǒng)處理高氮磷、高鹽度、低有機(jī)物的榨菜廢水尾水,從有機(jī)物的去除情況來(lái)看,生物膜系統(tǒng)的處理,COD去除率達(dá)到92.18%;藻菌共生系統(tǒng)次之,COD去除率為83.10%;固定化小球藻系統(tǒng)的處理效果差,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)出水COD濃度比初始值增加了78.44%

②從氮、磷污染物的去除情況來(lái)看,藻菌共生系統(tǒng)的,NH4+-NTNPO43--P去除率都達(dá)到了100%;固定化小球藻系統(tǒng)的去除效果次之,NH4+-NTNPO43--P去除率分別為100%99.95%96.70%;生物膜系統(tǒng)的去除效果差,NH4+-NTNPO43--P去除率分別為48.06%62.80%10.69%

③藻菌共生系統(tǒng)對(duì)榨菜廢水尾水的綜合處理能力優(yōu)于單獨(dú)生物膜系統(tǒng)和小球藻系統(tǒng),其能夠充分發(fā)揮細(xì)菌和微藻兩者的優(yōu)點(diǎn),為榨菜廢水尾水的處理開(kāi)辟了有效的新途徑。


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